quinta-feira, 26 de janeiro de 2017

Equilíbrio químico-Ex.Res-1

Solução no final
EX-01

No estudo do equilíbrio químico
partiu-se de 1 mol de álcool etílico e 1 mol de ácido acético. Após o equilíbrio, ter sido atingido, formaram-se x moles de acetato de etila e x moles de água. Escreva a expressão que dá a constante de equilíbrio da reação.


Solução no final
EX-02
No estudo da reação 
obtiveram-se os seguintes resultados: 
Verifique se a relação (a – x = z) está correta quando em equilíbrio químico.


Solução no final
EX-03 (ITA)
60,0 g de propanol -1 foram usados em uma reação com 60,0 g de ácido acético.  A reação foi incompleta e sobraram no final 40,0% de cada um dos reagentes em equilíbrio com duas substâncias diferentes produzidas.
Identifique qual é a afirmativa FALSA.

a) aproximadamente 2,4 x 1023 moléculas de propanol deixaram de reagir;
b) um dos produtos é um éster de massa molecular 102;
c) a massa obtida de um dos produtos é 10,8 g;
d) 0,60 moles de ácido participaram da reação;
e) foram consumidos 0,40 moles de propanol.


Solução no final
EX-04 (POLI-USP)
A reação que se realiza em fase gasosa, 
encontra-se em equilíbrio a uma dada temperatura.  Fazendo-se reagir, nesta temperatura 1 mol de CO com 1 mol de H2O, forma-se no equilíbrio uma quantidade de H2 suficiente para hidrogenar completamente 19,6 g de etileno.
Calcular: a) a porcentagem de conversão de CO em CO2.    b) a constante de equilíbrio da reação dada.



Solução no final
EX-05 (POLI-USP)
Em um recipiente de volume constante aquece-se certa massa de pentacloreto de fósforo à temperatura de 250ºC.  Atingindo o equilíbrio nessa temperatura, o quociente entre as pressões parciais do cloro e do pentacloreto de fósforo é 1,50.  Sabendo-se que Kp=1,80 atm, calcular a pressão total do sistema nas condições de equilíbrio químico.



Solução no final
EX-06 (POLI-USP)
A substância AB decompondo-se termicamente produz as substâncias A e B, estando as três no estado gasoso. Sabendo-se que a pressão total do equilíbrio é numericamente igual a três vezes o valor da constante de equilíbrio Kp, calcular o grau de dissociação térmica da substância da substância AB nessas condições.



Solução no final
EX-07 (PUC)
1 mol da substância A, colocado em um recipiente de 1 litro de capacidade e aquecido a 227ºC, sofre a dissociação A(g) ↔ 2B(g).  Medindo-se a constante de equilíbrio da dissociação térmica, encontrou-se o valor Kc = 4 moles/litro. Calcular o grau de dissociação térmica (porcentual) de A, na temperatura da experiência.



Solução no final
EX-08 (POLI-USP)
De que maneira a pressão e a temperatura influem sobre a quantidade de trióxido de enxofre produzido segundo a equação abaixo?



Solução no final
EX-09 (POLI-USP)
Em um recipiente de volume V, à pressão P e temperatura T, estão contidos N2O3, NO e O2 em proporções estequiométricas com relação à reação.


Solução no final
EX-10  (MACK)
Dar a expressão da constante de equilíbrio Kp para o equilíbrio químico representado pela equação: 






 SOLUÇÕES E COMENTÁRIOS

1) Fazendo a tabela de concentrações de acordo com o enunciado:


Portanto,







2) No equilíbrio temos as seguintes relações entre os números de moles:

z = a – x      (I)
z = b – x     (II)

Resposta:

Portanto, a relação (a – x = z) está correta quando em equilíbrio químico.




3) Comentário:

De forma genérica, a equação abaixo é verdadeira.




A equação de reação do enunciado fica:



Vamos fazer uma tabela para facilitar a visualização:



Verificando as alternativas:

a) Verdadeiro
Como no equilíbrio sobraram 24,0 g  de propanol que corresponde a 0,4 moles; logo, se 1 mol é igual a 6,0x1023 moléculas, então, deixaram de reagir  0,4x6,0x1023 moléculas de propanol.

b) Verdadeiro
A massa molecular de acetato de propila (um dos produtos) é igual a 102 g.

c) Verdadeiro
Pela tabela acima: 10,8 g

d) Verdadeiro
Como enunciado diz que sobraram 40% de ácido acético, logo 60% participaram da reação.  E sabendo que 1 mol de ácido é igual a 60,0g.  Logo participaram 0,60 moles de ácido acético.

e) Falso
Foram consumidos 60% de propanol que é igual a 0,6 moles.  E os 0,40 moles não participaram da reação.



4)
Primeiro passo:  Descobrir qual é a massa necessária de H2 para hidrogenar totalmente, os 19,6 g de etileno. 


Segundo passo: Calcular a porcentagem de conversão de CO para CO2, verificando quanto sobrou de CO quando chegou ao equilíbrio.


Observando que no equilíbrio tem-se 1,4 g de H2 foi produzido que é 70% de 2 g (= 1 mol). Implicando que a porcentagem de CO para CO2, também é de 70%; de acordo com a relação estequiométrica da reação.  


Foi considerado que todas as substâncias estão na mesma fase gasosa. Portanto,






5)
Foram dados:



Calcular a pressão parcial do tricloreto de fósforo: 



Calcular a pressão total do sistema:

Observando a equação da reação temos 1 mol de tricloreto de fósforo e 1 mol de cloro no lado do produto.  Logo, se pressão parcial do tricloreto de fósforo é igual a 1,2 atm, então, a pressão parcial do cloro, também, será 1,2 atm.

Do enunciado: O quociente entre as pressões parciais do cloro e do pentacloreto de fósforo é 1,50.   Com esta informação podemos calcular a pressão parcial do pentacloreto de fósforo no equilíbrio químico:






6)
Sejam n0 e p0 o número de moles inicial e pressão parcial inicial respectivamente.
Sejam n e p, respectivamente, o número de moles e pressão parcial na condição de equilíbrio.

E seja α o grau de dissociação térmica.  Então,



Manipulação algébrica para determinar a relação entre a pressão parcial p e pressão inicial p0. Calcular α o grau de dissociação térmica.





7)
Seja n0 e n o número de moles inicial e número de moles no equilíbrio respectivamente.  O grau de dissociação: α = n/n0. E n0 é igual a 1 mol (em volume de1 litro)


Comparando as duas expressões, tem-se:


Resolvendo a equação:



Só vale a raiz positiva e este valor é aproximadamente 0,62.

Então, α = n/n0 =0,62/1=0,62 → α = 62 %




8)




Aumentando a pressão e abaixando a temperatura, aumenta a quantidade de trióxido de enxofre produzido.



9)

















(2º) Aumentando a pressão e mantendo a temperatura constante, o equilíbrio se desloca no sentido (2).


(3º) Aumentando a temperatura e mantendo a pressão constante, o equilíbrio se desloca no sentido (1), pois neste sentido a reação é endotérmica.



10)
São considerados apenas elementos no estado gasoso, pois líquidos e sólidos não variam com a variação da pressão.
Portanto,


terça-feira, 10 de janeiro de 2017

Cinética Química – Ex.Resolvidos-2


EX-01
Em uma dada temperatura, a decomposição do N2O3 em NO2 e NO e de primeira ordem, com K = 3,2x10-4 s-1. Considerando que a concentração inicial de N2O3 é de 10 M, quanto tempo levara para que essa concentração seja reduzida para 2 M? Qual o tempo de meia vida dessa reação?


Solução:

De enunciado:
Reação de decomposição de 1ª ordem: N2O3  → NO2 + NO
k = 3,2 x 10-4 /s
[N2O3]0 = 10 M
[N2O3] = 2 M



Para reação de 1ª ordem valem as seguintes equações:


Logo temos,






EX-02  (VUNESP)
A sacarose (C12H22O11) se decompõe em glicose e frutose em solução acida. A velocidade da reação e dada por:
V = k[sacarose].

Sabendo que k = 0,208 h-1 a 25ºC, qual o tempo necessário para que 87,5% da concentração inicial de sacarose reaja nessa temperatura?



Solução:

V = k[sacarose] n reação de 1ª ordem →  ℓn[sacarose] = ℓn[sacarose]0 – k.t
Concentração final = 100% - 87,5% = 12,5% = 0,125

Portanto,

ℓn(0,125) = ℓn(1) – 0,208.t  →  -2,0794 = - 0,208.t  →  t = 9,997 h




EX-03 
Numa experiência envolvendo o processo N2 + 3H2 → 2NH3, a velocidade da reação foi expressa como ∆[NH3] / ∆t = 4,0 mol/ℓ.h. Considerando-se a não ocorrência de reações secundárias, a expressão dessa mesma velocidade, em termos de concentração de H2, será:

Solução:

Como não há reações intermediárias: reação elementar.  Aplicando a regra de três:
(Proporção estequiométrica deve ser observada.)


Resposta: ̶ ∆ [H2]/∆t = 6 moles/ℓ.h




EX-04  (Mackenzie-SP)
A combustão da gasolina pode ser equacionada por C8H18 + O2 → CO2 + H2O (equação não balanceada). Considere que após uma hora e meia de reação foram produzidos 36 mols de CO2. Dessa forma, a velocidade de reação, expressa em número de mols de gasolina consumida por minuto, é de:


Solução:

Primeiramente, balancear a equação:


Após 1,5 horas produziu 36 mols de CO2.  O problema pede para calcular a velocidade de reação expressa em mols de gasolina por minuto.  Logo, vamos, primeiramente, vamos calcular a velocidade de CO2 produzido por minuto:

1,5 h = 90 minutos




Resposta: A velocidade de reação é 0,05 mol/min de gasolina.




EX-05 (UERJ)
Airbags são dispositivos de segurança de automóveis que protegem o motorista em caso de colisão. Consistem em uma espécie de balão contendo 130 g de azida de sódio em seu interior. A azida, submetida a aquecimento, decompõe-se imediata e completamente, inflando o balão em apenas 30 milissegundos. A equação abaixo representa a decomposição da azida:


Considerando o volume molar igual a 24 ℓ / mol, calcule a velocidade da reação, em ℓ/s, de nitrogênio gasoso produzido.


Solução:



Resposta: Velocidade de reação é 2400 ℓ/s de nitrogênio gasoso.




EX-06 (VUNESP)
Experimentalmente, observou-se que a velocidade de formação da substância C, através da reação 2A(g) +  B(g)  → C(g), é independente da concentração de B e quadruplica quando a concentração de A é dobrada. A expressão da velocidade (v) da reação, admitindo-se que k é a velocidade específica, é:


Solução:
Para visualizar melhor colocando na tabela as informações do enunciado, temos:


Portanto,




Resposta: v = k.[A]²




EX-07 (UFSCar-SP)
A decomposição do pentóxido de dinitrogênio é representada pela equação

2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g)

Foram realizados três experimentos, apresentados na tabela.


A expressão da velocidade da reação é:


Solução:
Pela análise da tabela observamos que: dividindo por dois a concentração do pentóxido de dinitrogênio e velocidade, também, diminui pela metade. Portanto,






EX-08 (Mackenzie)
Na transformação 2 CO + O2 → 2 CO2 que se processa em uma única etapa, a constante de velocidade é igual a 0,5 litro/mol.min. Quando as concentrações
de CO e de O2 forem, respectivamente, 2,0 e 1,0 mol/litro, a velocidade da reação, em mol/litro.min., será:


Solução:
Como o enunciado diz que a reação 2 CO + O2 → 2 COse processa em uma única etapa (reação elementar), podemos escrever:

V = k.[CO]².[O2]

Pois, numa reação elementar, podemos usar como expoentes da lei da velocidade os próprios coeficientes (2 e 1, neste caso) da equação.  Este procedimento é válido quando o problema não fornece dados suficientes para determinar os expoentes da lei da velocidade.  

Aplicando os dados do problema nessa fórmula, temos:

V = k.[CO]².[O2] → v = 0,5x(2,0)²x1 → v = 2 mol/ℓ.min


Resposta: v = 2 mol/ℓ.min




EX-09 (UFSM-RS)
Considerando a reação NO2 (g) + CO (g) → NO (g) + CO2 (g) que ocorre em uma única etapa e que, numa dada temperatura, apresenta a lei experimental de velocidade dada por v = k[NO2] [CO], é correto afirmar que essa reação é de:

a) 3ª ordem e molecularidade 2.
b) 2ª ordem e molecularidade 3.
c) 3ª ordem e molecularidade 3.
d) 2ª ordem e molecularidade 2.
e) 5ª ordem e molecularidade 5.


Justificativa:

A reação é de segunda ordem, uma vez que a soma dos expoentes na equação de velocidade {v = k[NO2][CO]} é igual a dois.  A molecularidade é também igual a dois, pois, ocorrendo a reação {NO2 (g) + CO (g) → NO (g) + CO2 (g)} em uma única etapa, ela envolverá o choque de duas moléculas (NO2 e CO).




EX-10 (UFPI)
O trióxido de enxofre (SO3), matéria-prima para fabricação do ácido sulfúrico (H2SO4), é preparado através da oxidação de enxofre, em presença de catalisador,
conforme a reação abaixo:


Considerando a reação simples e elementar, identifique a opção correta.


a) A reação é de primeira ordem em relação ao SO2.
b) Aumentando a temperatura, diminui a velocidade de formação do SO3.
c) A reação é de terceira ordem em relação aos reagentes.
d) Aumentando a temperatura, diminui a energia cinética média das moléculas.
e) A velocidade de desaparecimento do SO2 é a metade da velocidade de desaparecimento do O2.


Justificativas:
O enunciado diz que a reação é simples e elementar, portanto, podemos escrever:

V = k.[SO2]1.[O2]1/2

Pois, numa reação elementar, podemos usar como expoentes da lei da velocidade os próprios coeficientes (1 e ½) da equação.

Portanto, a reação é de primeira ordem em relação ao SO2.  (logo a alternativa a está correta)

Aumentando a temperatura aumenta a velocidade de formação do SO3 e aumenta a energia cinética média das moléculas.

Pela equação de velocidade: A reação é de ordem 3/2 (=1 + 1/2, soma dos expoentes) em relação aos reagentes.

Pela equação de reação, observamos que a velocidade de desaparecimento do SO2 é o dobro da velocidade de desaparecimento do O2


sexta-feira, 6 de janeiro de 2017

Cinética Química – Ex.Resolvidos-1


EX-01

Em uma reação de decomposição de água oxigenada (peróxido de hidrogênio), observou-se a seguinte variação da massa de água oxigenada em função do tempo: 
Calcular a velocidade média de decomposição da água oxigenada, nessa reação, no intervalo de 2 ~ 4 minutos. 



Solução:

Sabemos que:

Portanto, 


Resposta: A velocidade média de decomposição procurada é 0,59 moles/min.





EX-02
A cronometragem de uma reação de saponificação do acetato de etila
revelou os seguintes resultados:


Calcular as velocidades médias, dessa reação, em cada um dos intervalos mencionados.  O que se pode concluir desses resultados?


Solução:

Para cada intervalo de tempo vale a relação:


Resumindo temos,
Podemos observar que a velocidade média diminui com o tempo. 





EX-03
Na decomposição de água oxigenada, em certas condições experimentais, produz-se oxigênio à razão de 1,6 g/min. Calcular a velocidade dessa reação em moles de água oxigenada por hora (H=1, O=16).


Solução:

Escrevendo a equação de decomposição:


Resposta: Velocidade da reação é 6 moles de água oxigenada por hora.





EX-04
Dada a reação química X + Y → Z, se duplicarmos, simultaneamente, as concentrações de X e Y e mantivermos todos os fatores físicos constantes; o que acontece com a velocidade da reação?


Solução:

Sabemos que a velocidade de uma reação é proporcional às concentrações molares dos reagentes, elevadas a expoentes iguais aos seus coeficientes na equação química correspondente.


Logo, duplicando a concentração de X e Y, temos:


Resposta: a velocidade se torna 4 vezes maior.



EX-05
A reação 

está se processando num recipiente fechado, e em condições tais que sua velocidade obedece a equação
Calcular a variação da velocidade da reação quando duplicarmos as concentrações molares de nitrogênio e do hidrogênio e mantendo todas as demais condições constantes.



Solução:

Resposta: A velocidade ficará 16 vezes maior.



EX-06 === RESUMO ===
1) Cinética química estuda a velocidade das reações químicas;

2) Velocidade média de uma reação química é o quociente entre a variação do número de moles de um dos participantes da reação pela variação do tempo; em geral, a velocidade é definida para os reagentes e, por isso, representada pela fórmula:
3) Velocidade instantânea é o limite da velocidade, quando o intervalo de tempo tende à zero;

4) A velocidade das reações pode ser medida por processos químicos e físicos, sendo preferíveis os físicos;

5) No estudo da velocidade das reações destacam-se as teorias das colisões e do complexo ativado;

6) Tudo indica que o número de choques é fundamental na determinação da velocidade de uma reação; então, torna-se importante levar em conta as seguintes características dos “choques”: Freqüência dos choques, energia (violência) dos choques e  orientação apropriada das moléculas no instante do choque;

7) O estado particular dos reagentes inclui muito na velocidade das reações; neste particular devemos levar em conta: estado físico, estado nascente dos gases, estado cristalino dos sólidos e o fato de estar ou não em solução, pois tudo isto influi na subdivisão das partículas reagentes, facilitando ou dificultando o contato entre as mesmas;

8) Um aumento de temperatura sempre provoca um aumento na freqüência dos choques e na energia (violência) dos choques entre as moléculas, acarretando sempre um aumento na velocidade das reações.  Em geral o aumento de temperatura aumenta a velocidade das reações endotérmicas e das reações exotérmicas;

9) Energia de ativação é a energia necessária para as moléculas atingirem o estado ativado, onde se forma o complexo ativado;

10) Além do calor, outras formas de energia que podem influir na velocidade das reações são a eletricidade e a luz;

11) Aumentando a concentração dos reagentes iremos aumentar a freqüência dos choques entre as moléculas e, consequentemente, a velocidade da reação irá aumentar. Este fato é traduzido pela fórmula geral:
que representa a Lei da ação das massas ou Lei de Guldberg-Waage


12) Quando uma reação ocorre em várias etapas, a velocidade global dependerá da etapa mais lenta, que é denominada etapa determinante da velocidade da reação;

 13) Um catalisador aumenta a velocidade da reação e não é consumido; um inibidor diminui a velocidade da reação e é consumido;

14)  Os principais mecanismos da catálise são:
            a) Formação de um composto intermediário;
            b) Adsorção dos reagentes (adsorção = processo pelo qual   átomos, moléculas ou íons são retidos (fixados) na superfície de sólidos através de interações de natureza química ou física);

15) Os principais catalisadores são: metais, óxidos metálicos, ácidos, bases, substâncias que se oxidam e reduzem facilmente.




EX-07 (Mauá)
A concentração [A], expressa em mol/ℓ de uma substância A que, em meio homogêneo, reage com outra B, segundo a equação A + B à C + D, varia com o tempo t segundo a lei: [A] = 5 – 0,2t – 0,1t², com t medido em horas.  Qual a velocidade média dessa reação entre os instantes t1 = 1h e t2 = 2h?


Solução: 




Resposta: vm = 0,5 mol/ℓ.h



EX-08
Em determinada experiência, a reação de formação de água está ocorrendo com o consumo de 4 mols de oxigênio por minuto. Qual é a velocidade de consumo de hidrogênio?


Solução:






EX-09 (UnB)
Assinale as opções corretas:

01. O catalisador afeta a velocidade de uma reação porque aumenta o número de moléculas com energia cinética maior ou igual à energia de ativação da reação.

02. A temperatura afeta a velocidade de uma reação porque muda a energia de ativação da reação.

04.  A concentração dos reagentes afeta a velocidade de uma reação porque há alteração no número de colisões  efetivas.

08.  Uma reação ocorre quando há colisão efetiva entre as moléculas reagentes, numa orientação apropriada.


Resposta: 04 e 08




EX-10 (UF Ouro Preto – 2010)
O óxido nítrico é um poluente atmosférico que pode ser reduzido na presença de hidrogênio, conforme a seguinte equação:

A velocidade inicial de formação de N2 foi medida para várias concentrações iniciais diferentes de NO e H2, e os resultados são os seguintes:

Fazendo uso desses dados, determine:
a) a equação de velocidade para a reação;
b) o valor da constante de velocidade da reação;
c) a velocidade inicial da reação quando [NO]= 0,5 mol/ℓ e [H2]= 1,0 mol/ℓ.




Solução:

a)
Analisando a tabela observa-se que da experiência 2 para a experiência 1 a concentração de NO ([NO]) dobra, a concentração de H2 [H2] é constante  e a velocidade da reação quadruplica, isto significa que: [NO]² .

Novamente, na tabela, observa-se que da experiência 2 para a experiência 3 a concentração de H2 ([H2]) dobra, a concentração de NO ([NO]) é constante e a velocidade da reação também dobra, isto significa que: [H2]1.

Logo:  Podemos concluir que a equação de velocidade da reação é:



b)
Utilizando os dados da experiência 1:



c)
[NO]= 0,5 mol/ℓ e [H2]= 1,0 mol/ℓ.